大環(huán)化合物的立體化學(xué)

第1章  緒論 001
參考文獻(xiàn) 006
第2章  大環(huán)烷的立體化學(xué) 008
2.1  環(huán)十二烷的立體化學(xué) 008
2.1.1  環(huán)十二烷的優(yōu)勢構(gòu)象 008
2.1.2  環(huán)十二烷的結(jié)構(gòu)式 011
2.1.3  環(huán)十二烷構(gòu)象的命名 011
2.1.4  環(huán)十二烷的其他優(yōu)勢構(gòu)象及其相互轉(zhuǎn)換 012
2.1.5  取代環(huán)十二烷的立體化學(xué) 013
2.1.6  1,4,7,10-四取代-1,4,7,10-四氮雜環(huán)十二烷的構(gòu)象 024
2.2  環(huán)十三烷的構(gòu)象 025
2.3  環(huán)十四烷的構(gòu)象 027
2.3.1  環(huán)十四烷的優(yōu)勢構(gòu)象 027
2.3.2  環(huán)十四烷的其他構(gòu)象及構(gòu)象間的相互轉(zhuǎn)換 029
2.3.3  環(huán)十四烷-1,8-雙乙縮酮的構(gòu)象 030
2.3.4  1,8-二羥基-1,8-二氮雜環(huán)十四烷 030
2.4  環(huán)十五烷的構(gòu)象 030
2.5  環(huán)十六烷的構(gòu)象 032
2.5.1  環(huán)十六烷的優(yōu)勢構(gòu)象 032
2.5.2  環(huán)十六烷的其他構(gòu)象及其構(gòu)象間的相互轉(zhuǎn)換 033
2.5.3  偕二甲基取代的環(huán)十六烷的構(gòu)象 035
2.5.4  氮雜環(huán)十六烷的構(gòu)象 036
2.6  其他大環(huán)烷的構(gòu)象 036
2.6.1  偶數(shù)大環(huán)烷的構(gòu)象 036
2.6.2  奇數(shù)大環(huán)烷的構(gòu)象 037
參考文獻(xiàn) 037
第3章  大環(huán)不飽和烴的立體化學(xué) 040
3.1  環(huán)十二烯的立體化學(xué) 040
3.1.1  反式環(huán)十二烯的構(gòu)象 040
3.1.2  順式環(huán)十二烯的構(gòu)象 043
3.2  1,5,9-環(huán)十二三烯的立體化學(xué) 045
3.2.1  反,反,反-1,5,9-環(huán)十二三烯的構(gòu)象 045
3.2.2  順,反,反-1,5,9-環(huán)十二三烯的構(gòu)象 047
3.2.3  順,順,反-1,5,9-環(huán)十二三烯的構(gòu)象 048
3.2.4  順,順,順-1,5,9-環(huán)十二三烯的構(gòu)象 048
3.3  1,2,5,6,9,10-三苯并-1,5,9-環(huán)十二三烯的構(gòu)象 050
3.4  環(huán)十二四烯的立體化學(xué) 053
3.4.1  1,2,7,8-環(huán)十二四烯的構(gòu)象 053
3.4.2  反,反,反,反-1,4,7,10-環(huán)十二四烯的構(gòu)象 054
3.4.3  順,順,順,順-1,4,7,10-環(huán)十二四烯的構(gòu)象 055
3.4.4  環(huán)四聚藜蘆烯的構(gòu)象 055
3.5  反,順-3,8-環(huán)十四二烯-1,1,6,6-四羧酸甲酯的構(gòu)象 057
3.6  1,3-大環(huán)二烯的構(gòu)象 057
3.6.1  順,反-1,3-環(huán)十四二烯的構(gòu)象 058
3.6.2  順,反-1,3-環(huán)十八二烯的構(gòu)象 058
3.6.3  反,反-1,3-環(huán)十八二烯的構(gòu)象 058
3.7  結(jié)構(gòu)對稱的大環(huán)二烯的構(gòu)象 059
3.7.1  反,反-大環(huán)二烯的構(gòu)象 059
3.7.2  順,順-大環(huán)二烯的構(gòu)象 059
3.8  環(huán)十二炔的構(gòu)象 061
3.9  結(jié)構(gòu)對稱的大環(huán)二炔的構(gòu)象 062
3.9.1  1,7-環(huán)十二二炔及其衍生物的構(gòu)象 064
3.9.2  1,8-環(huán)十四二炔及其衍生物的構(gòu)象 065
3.9.3  含雜原子1,8-環(huán)十四二炔衍生物的構(gòu)象 067
3.9.4  3,3,8,8,11,11,16,16-八甲基-3,8,11,16-四硅雜-1,9-環(huán)十六二炔的構(gòu)象 070
3.9.5  1,10-環(huán)十八二炔的構(gòu)象 070
3.9.6  1,13-環(huán)二十四二炔的構(gòu)象 070
3.9.7  1,14-環(huán)二十六二炔的構(gòu)象 071
參考文獻(xiàn) 071
第4章  大環(huán)酮的立體化學(xué) 074
4.1  環(huán)十二酮及其衍生物的立體化學(xué) 074
4.1.1  環(huán)十二酮的構(gòu)象 074
4.1.2  α-單取代環(huán)十二酮的構(gòu)象及其順反異構(gòu) 077
4.1.3  α-單取代環(huán)十二酮肟和縮氨基硫脲的構(gòu)象及類羰基順反異構(gòu) 089
4.1.4  α,α-二取代環(huán)十二酮的構(gòu)象及其羰基順反異構(gòu) 091
4.1.5  α,α'-二取代環(huán)十二酮的構(gòu)象及其羰基順反異構(gòu) 093
4.1.6  α,β'-二取代環(huán)十二酮的構(gòu)象及其羰基順反異構(gòu) 101
4.1.7  α,α,α'-三取代環(huán)十二酮的構(gòu)象及其順反異構(gòu) 104
4.1.8  含環(huán)十二酮單元的橋環(huán)化合物的構(gòu)象 108
4.2  環(huán)十三酮的構(gòu)象及Goto命名法 110
4.3  環(huán)十四酮的構(gòu)象 113
4.4  環(huán)十五酮的構(gòu)象 114
4.5  環(huán)十六酮的構(gòu)象 115
4.6  大環(huán)酮的一般立體化學(xué)特征 117
4.7  1,2-環(huán)十二烷二酮及其衍生物的構(gòu)象 118
4.7.1  1,2-環(huán)十二烷二酮的構(gòu)象 118
4.7.2  α-單取代環(huán)十二烷二酮單肟的構(gòu)象 118
4.8  偶數(shù)對稱大環(huán)二酮的構(gòu)象 120
參考文獻(xiàn) 122
第5章  大環(huán)內(nèi)酯及大環(huán)內(nèi)酰胺的立體化學(xué) 124
5.1  大環(huán)內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)特征 124
5.2  十二元環(huán)內(nèi)酯的構(gòu)象 125
5.2.1  Dendrodolides的構(gòu)象 125
5.2.2  類彎孢菌素A的構(gòu)象 127
5.2.3  鄰麝香草酸三內(nèi)酯（tri-ortho-thymotide）的構(gòu)象 128
5.3  十三元環(huán)內(nèi)酯的構(gòu)象 130
5.3.1  氟代十三元環(huán)內(nèi)酯的構(gòu)象 130
5.3.2  布雷菲德菌素A（Brefeldin A）的構(gòu)象 131
5.4  十四元環(huán)內(nèi)酯的構(gòu)象 133
5.4.1  結(jié)構(gòu)簡單的十四元環(huán)內(nèi)酯的構(gòu)象 133
5.4.2  金剛石晶格模型與某些十四元環(huán)內(nèi)酯抗生素的構(gòu)象 136
5.4.3  某些十四元環(huán)內(nèi)酯抗生素構(gòu)象的現(xiàn)代技術(shù)研究 140
5.5  十五元環(huán)內(nèi)酯的構(gòu)象 150
5.5.1  前溝藻內(nèi)酯O和P（amphidinolides O, P）的構(gòu)象 150
5.5.2  阿奇霉素（azithomycin）的構(gòu)象 151
5.6  十六元環(huán)內(nèi)酯的構(gòu)象 152
5.6.1  12-芳氧乙酰氧基亞氨基-1,15-十五內(nèi)酯的構(gòu)象 153
5.6.2  麥新米星（mycinamicin）的構(gòu)象 154
5.6.3  N-芳基磺酰基-13-氮雜十六元環(huán)內(nèi)酯的構(gòu)象 155
5.6.4  1-硫雜-2-芳亞氨基-3,4-二氮雜-9-氧雜-10-氧代螺[4,15]二十-3-烯的構(gòu)象 156
5.7  大環(huán)內(nèi)酰胺的結(jié)構(gòu)特征 157
5.8  十二元環(huán)內(nèi)酰胺的構(gòu)象 158
5.8.1  1,11-十一內(nèi)酰胺的構(gòu)象 158
5.8.2  N,N',N''-三取代鄰氨基苯甲酸三內(nèi)酰胺的構(gòu)象 159
5.9  十四元環(huán)內(nèi)酰胺的構(gòu)象 159
5.9.1  1,13-十三內(nèi)酰胺的構(gòu)象 159
5.9.2  fluvirucin A1的構(gòu)象 161
5.10  十六元環(huán)內(nèi)酰胺的構(gòu)象 162
參考文獻(xiàn) 164
第6章  大環(huán)化合物的動態(tài)立體化學(xué) 166
6.1  偕二甲基效應(yīng)與構(gòu)效關(guān)系研究 166
6.1.1  一種天然麝香內(nèi)酯的構(gòu)效關(guān)系研究 166
6.1.2  麝香酮的構(gòu)效關(guān)系研究 167
6.2  環(huán)大小與反應(yīng)活性 169
6.2.1 大環(huán)飽和碳原子上的親核取代反應(yīng) 169
6.2.2  α-羰基環(huán)烷酮的酮-烯醇式互變異構(gòu) 172
6.2.3  α-硝基環(huán)烷酮與α-取代丙烯醛的Michael加成 174
6.3  環(huán)十二酮取代反應(yīng)的順反選擇性 177
6.3.1  具有順式選擇性的反應(yīng)—α-羰基順-R-環(huán)十二酮的合成 177
6.3.2  具有反式選擇性的反應(yīng)—α-羰基反-R-環(huán)十二酮的合成 180
6.4  取代環(huán)十二酮還原的順反選擇性 182
6.5  取代環(huán)十二酮與氨衍生物反應(yīng)的順反選擇性 183
6.6  環(huán)十二酮的擴(kuò)環(huán)反應(yīng) 186
6.7  1,10-十八烷二酮兩個羰基反常的反應(yīng)活性 188
6.8  大環(huán)烯順反異構(gòu)體的相互轉(zhuǎn)換 190
6.9  大環(huán)烯的跨環(huán)環(huán)氧化 192
6.9.1  順,反,反-1,5,9-環(huán)十二三烯的跨環(huán)環(huán)氧化 192
6.9.2  阿匹枯拉菌素A（apicularen A）全合成中的跨環(huán)環(huán)氧化 193
6.10  大環(huán)烯的跨環(huán)Michael加成 194
6.10.1  ( )-Sch 642305全合成中的跨環(huán)Michael加成 195
6.10.2  (-)-sinulariadiolide全合成中的跨環(huán)Michael加成及串聯(lián)反應(yīng) 196
6.11  大環(huán)的跨環(huán)醇酮縮合 198
6.11.1  1,3,5,7,9,11-環(huán)十二六酮的跨環(huán)醇酮縮合及串聯(lián)反應(yīng) 198
6.11.2  ( )-miyakolide全合成中的跨環(huán)醇酮縮合 201
6.12  跨環(huán)D-A反應(yīng) 202
6.12.1  跨環(huán)D-A反應(yīng)的發(fā)現(xiàn) 202
6.12.2  跨環(huán)D-A反應(yīng)的一般規(guī)律 203
6.12.3  大環(huán)三烯連接鏈長與跨環(huán)D-A反應(yīng)活性的關(guān)系 211
6.12.4  不對稱催化跨環(huán)D-A反應(yīng) 213
6.12.5  (-)-spinosyn A全合成中的跨環(huán)D-A反應(yīng) 216
參考文獻(xiàn) 219