高等有機化學：結構、反應與機理

第1章電子效應和空間效應
1.1誘導效應
1.1.1靜態(tài)誘導效應(Is)
1.1.2動態(tài)誘導效應(Id)
1.2誘導效應的強度及其比較次序
1.2.1靜態(tài)誘導效應強度的比較
1.2.2動態(tài)誘導效應強度的比較
1.2.3烷基的誘導效應
1.3場效應
1.4共軛效應
1.4.1共軛體系的分類
1.4.2靜態(tài)共軛效應
1.4.3動態(tài)共軛效應
1.4.4超共軛效應
1.5共軛效應對化合物化學性質(zhì)的影響
1.5.1對化合物酸堿性的影響
1.5.2對反應方向及反應產(chǎn)物的影響
1.5.3對反應機理的影響
1.6空間效應對反應活性的影響
1.6.1消除反應
1.6.2親核取代反應
1.6.3酯化反應
1.6.4選擇性反應
習題
習題參考答案
參考文獻
第2章立體化學
2.1對稱性與分子結構
2.1.1對稱面(σ)
2.1.2對稱中心(i)
2.1.3對稱軸(Cn)
2.1.4更迭對稱軸(Sn)
2.2手性化合物的分類
2.2.1含一個手性碳原子的化合物
2.2.2含有兩個及兩個以上手性碳原子的化合物
2.2.3含有手性碳的環(huán)狀化合物
2.2.4不含有手性碳原子的化合物
2.2.5含手性軸的化合物
2.2.6單鍵自由旋轉受阻的化合物
2.2.7含手性面的化合物
2.3構象與構象分析
2.4鏈狀化合物的構象
2.5環(huán)己烷及其衍生物的構象
2.5.1環(huán)己烷的構象
2.5.2環(huán)己烷衍生物的構象
習題
習題參考答案
參考文獻
第3章手性與不對稱合成
3.1手性的意義
3.2基本概念
3.2.1外消旋化
3.2.2非手性分子與不對稱分子
3.2.3ee值與de值
3.2.4比旋光度
3.2.5潛手性分子
3.2.6立體專一性和立體選擇性
3.3手性化合物構型標記
3.3.1構型標記的特殊規(guī)定
3.3.2含有手性原子的化合物
3.3.3含有手性軸的化合物
3.4構象異構體
3.5特殊類型的化合物
3.6關于旋光方向與構型的關系
3.7手性化合物的制備
3.7.1天然產(chǎn)物中提取手性化合物
3.7.2外消旋體的拆分
3.7.3化學合成
3.7.4催化不對稱合成
3.8手性化合物與生理活性
習題
習題參考答案
參考文獻
第4章有機反應活潑中間體
4.1碳正離子
4.1.1碳正離子的結構及其穩(wěn)定性
4.1.2碳正離子的形成
4.1.3碳正離子的反應
4.1.4非經(jīng)典碳正離子
4.2碳負離子
4.2.1碳負離子的結構及其穩(wěn)定性
4.2.2碳負離子的形成
4.3自由基
4.3.1自由基的形成
4.3.2自由基的結構及其穩(wěn)定性
4.3.3自由基的反應
4.3.4自由基取代反應
4.3.5芳香自由基取代反應
4.3.6自動氧化反應
4.3.7自由基加成反應
4.3.8Birch還原
4.4卡賓和乃春
4.4.1卡賓
4.4.2乃春
4.5苯炔
4.5.1苯炔的生成
4.5.2苯炔的反應
習題
習題參考答案
參考文獻
第5章有機反應機理、測定方法
5.1有機反應的分類
5.1.1自由基反應
5.1.2離子反應
5.1.3分子反應
5.2有機反應中試劑的分類
5.3反應方向與速率理論
5.3.1反應的能學原理
5.3.2化學反應動力學
5.3.3過渡狀態(tài)理論
5.3.4Hammond假設
5.3.5動力學同位素效應
5.4研究有機反應機理的一般方法
5.4.1產(chǎn)物的鑒定
5.4.2中間體存在的確定
5.4.3同位素標記
5.4.4催化劑的研究
5.4.5立體化學的研究
5.4.6動力學的研究
習題
習題參考答案
參考文獻
第6章脂肪族親核取代反應
6.1親核取代反應歷程
6.1.1SN2歷程
6.1.2SN1歷程
6.1.3鄰基參與歷程
6.1.4離子對歷程
6.2影響親核取代反應速率的因素
6.2.1底物結構(烴基結構)的影響
6.2.2離去基團(L)
6.2.3親核試劑(∶Nu-)
6.2.4溶劑的影響
6.3親核取代反應在有機合成中的應用
6.3.1形成C—C鍵
6.3.2形成C—H鍵
6.3.3形成C—O鍵
6.3.4形成C—S鍵
6.3.5形成C—N鍵
6.3.6形成C—X鍵
習題
習題參考答案
參考文獻
第7章芳香性與芳香族化合物的取代反應
7.1芳香性的一般討論
7.1.1芳香性(輪烯，共平面，π電子數(shù)為4n+2，共平面的原子均為sp2或sp雜化)
7.1.2反芳香性(輪烯，共平面，π電子數(shù)為4n，共平面的原子均為sp2或sp雜化)
7.1.3非芳香性
7.1.4同芳香性
7.1.5反同芳香性
7.2芳香族化合物的親電取代反應
7.3結構與反應活性
7.4同位素效應
7.5芳香環(huán)的親核取代反應機理
7.5.1SNAr機理
7.5.2SN1機理
7.5.3苯炔機理
7.6反應活性
7.6.1底物的影響
7.6.2離去基團的影響
7.6.3親核試劑的影響
習題
習題參考答案
參考文獻
第8章消除反應
8.1消除反應歷程
8.1.1E1歷程
8.1.2E2歷程
8.1.3E1CB歷程
8.1.4影響消除反應歷程的因素
8.2消除反應的定向規(guī)律
8.2.1兩種擇向規(guī)律
8.2.2消除反應擇向規(guī)律的解釋
8.3消除反應的立體化學
8.4消除反應與取代反應的競爭
8.4.1作用物的結構
8.4.2進攻試劑的影響
8.4.3溶劑極性的影響
8.4.4溫度的影響
8.5熱消除反應
8.5.1羧酸酯的熱消除
8.5.2黃原酸酯的熱消除
8.5.3叔胺氧化物的熱消除
習題
習題參考答案
參考文獻
第9章碳碳重鍵的加成反應
9.1親電加成反應
9.1.1反應歷程
9.1.2烯烴與鹵化氫的加成反應
9.1.3烯烴與鹵素的加成反應
9.1.4丙二烯類的親電加成反應
9.1.5共軛二烯類的親電加成反應
9.1.6烯烴與硼烷的加成反應
9.1.7烯烴的羥汞化.去汞化反應
9.1.8烯烴與其他親電試劑的加成反應
9.2親電加成反應在有機合成中的應用
9.2.1C—X鍵的形成
9.2.2C—O鍵的形成
9.2.3C—C鍵的形成
9.2.4C—N鍵的形成
9.3碳碳重鍵的親核加成反應
9.3.1炔烴的親核加成
9.3.2烯烴的親核加成
習題
習題參考答案
參考文獻
第10章親核加成反應
10.1醛酮的親核加成反應
10.1.1羰基的結構與活性的關系
10.1.2親核加成反應的立體化學
10.1.3簡單親核加成反應
10.1.4碳負離子親核試劑的加成反應
10.2酯縮合反應
10.2.1克萊森(Claisen)縮合
10.2.2狄克曼(Dieckmann)縮合
10.2.3混合酯縮合
10.2.4酮的α.碳進攻酯羰基的縮合
10.2.5羧酸衍生物的反應
10.3麥克爾加成反應
10.3.1反應的類型
10.3.2加成反應的機理
10.3.3在合成上的應用
習題
習題參考答案
參考文獻
第11章氧化還原反應
11.1氧化反應
11.1.1氧化反應定義
11.1.2無機含氧氧化劑
11.1.3其他無機非金屬氧化劑
11.1.4無機金屬氧化物氧化劑
11.1.5無機金屬鹽類氧化劑
11.1.6純有機物類氧化劑
11.1.7其他有機物氧化劑
11.1.8脫氫反應與芳香化
11.2還原反應
11.2.1還原反應基本定義
11.2.2催化氫化
11.2.3催化氫解
11.2.4活潑金屬試劑還原
11.2.5負氫轉移試劑還原
11.2.6其他試劑還原
習題
習題參考答案
參考文獻
第12章分子重排反應
12.1分子重排反應的分類與研究方法
12.1.1常見的分子重排反應分類
12.1.2分子重排反應歷程的研究方法
12.2親核重排
12.2.1缺電子碳的重排
12.2.2缺電子氮的重排
12.2.3缺電子氧的重排
12.3親電重排
12.3.1Favorskii重排
12.3.2Stevens重排
12.3.3Wittig重排
12.4芳環(huán)上的重排反應
12.4.1聯(lián)苯胺重排
12.4.2Fries重排
12.5自由基重排
習題
習題參考答案
參考文獻
第13章周環(huán)反應
13.1基本概念與原理
13.1.1基元反應、協(xié)同反應和分步反應
13.1.2周環(huán)反應的定義與特點
13.1.3前線軌道理論
13.2電環(huán)化反應
13.2.1含4n個π電子的體系
13.2.2含4n+2個π電子的體系
13.3Diels.Alder反應
13.3.1環(huán)加成反應分類
13.3.2Diels.Alder反應定義與機理
13.3.3Diels.Alder反應親雙烯體
13.3.4Diels.Alder反應雙烯體
13.3.5Diels.Alder反應的立體化學
13.3.6逆向Diels.Alder反應
13.4其他［4+2］環(huán)加成反應
13.4.1烯丙基負離子的環(huán)加成反應
13.4.2烯丙基正離子的環(huán)加成反應
13.5［3+2］偶極環(huán)加成反應
13.5.1［3+2］偶極環(huán)加成反應定義與機理
13.5.2［3+2］偶極環(huán)加成反應的合成應用
13.6［2+2］環(huán)加成反應
13.6.1［2+2］環(huán)加成反應定義與機理
13.6.2［2+2］環(huán)加成反應的合成應用
13.7σ遷移反應
13.7.1σ遷移反應定義與機理
13.7.2氫的［1,j］σ遷移
13.7.3碳的［1,j］σ遷移
13.7.4碳的［3,3′］σ遷移
習題
習題參考答案
參考文獻
第14章有機合成路線設計技巧
14.1有機合成基礎知識
14.1.1碳鏈的增長
14.1.2碳鏈的縮短
14.1.3碳環(huán)的形成
14.2有機合成中的選擇性控制
14.2.1導向基團
14.2.2保護基團
14.2.3潛官能團
14.3逆合成分析法基本概念
14.3.1合成子等基本定義
14.3.2分割的三條原則
14.3.3合成樹及其選擇
14.4典型化合物逆合成分析舉例
14.4.1芳香族化合物
14.4.2不含羰基的雜原子脂肪族化合物
14.4.3含羰基的脂肪族化合物
14.4.4烷烴與脂環(huán)化合物
14.5有機合成中逆合成分析技巧
14.5.1從官能團處切割
14.5.2從支鏈處切割
14.5.3對稱性的運用
14.5.4綜合應用舉例
14.6天然產(chǎn)物仿生合成與逆質(zhì)譜合成
14.6.1仿生合成
14.6.2逆質(zhì)譜合成
14.7藥物合成設計與計算機輔助有機合成
14.7.1藥物合成設計
14.7.2計算機輔助有機合成
習題
習題參考答案
參考文獻
第15章過渡金屬催化偶聯(lián)反應
15.1Heck反應
15.1.1得名與研究歷史
15.1.2定義及反應機理
15.1.3Heck反應的催化條件
15.1.4Heck反應的底物
15.1.5Heck反應綠色化進展
15.2Suzuki偶聯(lián)反應
15.2.1得名與研究歷史
15.2.2定義及反應機理
15.2.3Suzuki反應的催化條件
15.2.4Suzuki反應中的親電試劑
15.2.5Suzuki反應中的親核試劑
15.2.6Suzuki反應綠色化進展
15.3Sonogashira反應
15.3.1得名與研究歷史
15.3.2定義及反應機理
15.3.3Sonogashira反應的底物
15.3.4Sonogashira反應條件
15.3.5Sonogashira反應綠色化進展
15.4Stille反應
15.4.1得名與研究歷史
15.4.2定義及反應機理
15.4.3Stille反應的親電試劑
15.4.4Stille反應的有機錫試劑
15.4.5Stille反應的催化條件
15.5Glaser偶聯(lián)反應
15.5.1得名與研究歷史
15.5.2定義及反應機理
15.5.3Glaser偶聯(lián)反應的底物
15.5.4Glaser偶聯(lián)反應的催化劑與氧化劑
15.5.5Glaser偶聯(lián)反應綠色化進展
15.6Negishi反應
15.6.1得名與研究歷史
15.6.2定義及機理
15.6.3Negishi反應的有機鋅試劑
15.6.4Negishi反應實例與應用
15.7Hiyama反應
15.7.1得名與研究歷史
15.7.2定義及機理
15.7.3Hiyama反應實例與應用
15.8Kumada反應
15.8.1得名與研究歷史
15.8.2定義及機理
15.8.3Kumada反應實例與應用
習題
習題參考答案
參考文獻