后過渡金屬聚合催化

目錄
1葉立德配體導(dǎo)向的鎳系聚合催化劑1
11引言1
111葉立德及葉立德鍵體系1
112葉立德配體的性質(zhì)及配位模式3
12葉立德鎳系配合物：一類新穎的聚合催化劑5
121葉立德鎳系配合物的合成5
122光譜6
123X射線結(jié)構(gòu)分析8
13乙烯聚合9
131催化劑活性9
132新穎PE分子量的配體控制10
133線型和支化高分子13
134苯乙烯基為端基的乙烯低聚物及聚合物15
14環(huán)烯烴聚合16
15丁二烯聚合16
16極性單體聚合16
17乙炔聚合17
171催化活性18
172MATPAC,新型強(qiáng)極性基質(zhì)聚乙炔18
173POLPAC,一種定制的聚乙炔的應(yīng)用21
174MATPAC用于NLO器件22
參考文獻(xiàn)23
2通過裁制鎳.鈀(Ⅱ)催化劑來控制乙烯均聚物的微觀結(jié)構(gòu)25
21引言25
22新型2,6芳基取代二亞胺催化劑:用簡單C2單體裁剪聚合
物性質(zhì)的多種設(shè)想28
221配體及配合物的合成29
222固態(tài)結(jié)構(gòu)30
223乙烯聚合實驗34
23非對稱的二亞胺鈀和鎳催化劑37
231配體及配合物的合成37
232聚合反應(yīng)38
24含有二齒P∩N配體的鈀配合物:在乙烯低聚中的應(yīng)用40
241合成和表征41
242乙烯低聚反應(yīng)42
25有空間位阻要求的二膦基配合物在乙烯均聚合中的應(yīng)用43
251亞乙基橋聯(lián)二膦配體的合成及配合44
252配合物的固態(tài)結(jié)構(gòu)45
253二氯化鈀類配合物的NMR研究47
254取代對乙烯聚合反應(yīng)的影響48
26結(jié)論50
參考文獻(xiàn)51
3含特殊亞胺配體的高活性乙烯聚合催化劑55
31引言55
32配體和金屬配合物的合成58
321二亞胺體系58
322二亞胺吡啶體系66
323水楊基亞胺體系70
324乙醇亞胺配體及其鎳配合物71
33聚合性能77
331含周邊N雜芳香取代基的二亞胺鎳配合物77
332含周邊N雜芳香取代基的二亞胺吡啶鐵和鈷配合物78
333含周邊鹵代苯基亞胺配體的二亞胺鈀和亞胺吡啶鐵配
合物81
334水楊基亞胺鎳配合物84
335羥基亞胺鎳配合物85
34結(jié)束語88
參考文獻(xiàn)89
4后過渡金屬催化制備的脂環(huán)族聚合物93
41引言93
42環(huán)烯烴的加成聚合95
421環(huán)丙烯和環(huán)丁烯96
422環(huán)戊烯96
423降冰片烯96
43降冰片烯與無環(huán)單體共聚合131
431與α烯烴的共聚物132
參考文獻(xiàn)137
5結(jié)構(gòu)明確的過渡金屬易位聚合催化劑141
51引言141
52過渡金屬亞烷基配合物142
521ⅣA和ⅤA族過渡金屬引發(fā)劑142
522Ⅵ族過渡金屬引發(fā)劑143
523ⅦA族過渡金屬引發(fā)劑155
524ⅧA族過渡金屬引發(fā)劑155
525鋨系引發(fā)劑167
53展望168
參考文獻(xiàn)168
6非環(huán)雙烯烴的催化易位聚合(ADMET)177
61引言177
62ADMET反應(yīng)179
621ADMET：逐步縮聚反應(yīng)180
622官能團(tuán)的耐受性181
623ADMET環(huán)的形成181
624轉(zhuǎn)移易位182
625ADMET反應(yīng)的一般機(jī)理183
626區(qū)域化學(xué)和立體化學(xué)的考慮184
627ADMET的應(yīng)用185
63經(jīng)典的易位催化劑187
64結(jié)構(gòu)明確的鎢和鉬催化劑187
65結(jié)構(gòu)明確的釕催化劑190
651早期研究：結(jié)構(gòu)不明確的釕催化劑190
652第一代Grubbs催化劑：RuCl2（CHR1）（ＰＲ３）２191
653第二代Grubbs催化劑：RuCl2（ＣＨＲ1）(NHC)(PR3)194
66Grubbs催化劑作用下的ADMET反應(yīng)機(jī)理197
661膦配體的作用：RuCl2（ＣＨＲ1）(PR3)(L)197
662L配體的作用：RuCl2（ＣＨＲ1）(PR3)(L)199
663卡賓的作用：亞甲基的特殊情況201
664ADMET的立體化學(xué)問題203
665催化劑的分解205
67ADMET實驗上的考慮205
671理想情況：高真空下的本體ADMET反應(yīng)205
672理想狀況：用載氣的本體ADMET反應(yīng)206
673揮發(fā)性單體的ADMET反應(yīng)206
674黏性或固態(tài)單體或聚合物207
68結(jié)論與展望207
參考文獻(xiàn)208
7水相體系中的過渡金屬催化聚合212
71引言212
711水相體系中的傳統(tǒng)自由基聚合212
712水相體系中過渡金屬催化聚合簡介216
72水相體系中烯烴和炔烴的催化聚合218
721歷史發(fā)展218
722烯烴催化插入聚合的最近進(jìn)展219
723開環(huán)易位聚合的最近進(jìn)展230
724炔烴催化聚合的最近進(jìn)展233
725總結(jié)237
73用金屬配合物在水相體系中的可控自由基聚合238
731原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)的概況238
732水溶性單體的ATRP聚合240
733水不溶性單體的ATRP聚合242
74水相中的Suzuki偶合聚合244
75結(jié)論與展望247
參考文獻(xiàn)248
8一氧化碳與烯烴的共聚合256
81引言256
82共聚催化劑與機(jī)理257
83烯烴一氧化碳共聚物的結(jié)構(gòu)260
84乙烯共聚合的催化劑前體260
851烯烴的共聚合265
851苯乙烯及其同系物的共聚合266
852丙烯及其它α烯烴的共聚合271
86內(nèi)烯烴和環(huán)烯烴的共聚合274
861α,ω雙烯烴的成環(huán)共聚合276
87結(jié)論277
參考文獻(xiàn)278
9極性單體催化聚合的策略283
91引言283
92結(jié)果和討論284
93結(jié)論291
參考文獻(xiàn)291
索引293